ກຸ່ມ Cyano ມີ polarity ທີ່ເຂັ້ມແຂງແລະການດູດຊຶມເອເລັກໂຕຣນິກ, ສະນັ້ນມັນສາມາດເຂົ້າໄປໃນເລິກເຂົ້າໄປໃນທາດໂປຼຕີນຈາກເປົ້າຫມາຍທີ່ຈະປະກອບເປັນພັນທະບັດ hydrogen ກັບອາຊິດ amino ທີ່ສໍາຄັນ residues ໃນສະຖານທີ່ການເຄື່ອນໄຫວ. ໃນເວລາດຽວກັນ, ກຸ່ມ cyano ແມ່ນຮ່າງກາຍ isosteric bioelectronic ຂອງ carbonyl, halogen ແລະກຸ່ມປະຕິບັດຫນ້າອື່ນໆ, ເຊິ່ງສາມາດເສີມຂະຫຍາຍການພົວພັນລະຫວ່າງໂມເລກຸນຢາຂະຫນາດນ້ອຍແລະທາດໂປຼຕີນຈາກເປົ້າຫມາຍ, ດັ່ງນັ້ນມັນຖືກນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງໃນການດັດແປງໂຄງສ້າງຂອງຢາແລະຢາຂ້າແມງໄມ້ [1]. . ຕົວແທນຂອງ cyano ທີ່ປະກອບດ້ວຍຢາທາງການແພດປະກອບມີ saxagliptin (ຮູບ 1), verapamil, febuxostat, ແລະອື່ນໆ; ຢາກະສິກໍາປະກອບມີ bromofenitrile, fipronil, fipronil ແລະອື່ນໆ. ນອກຈາກນັ້ນ, ທາດປະສົມ cyano ຍັງມີມູນຄ່າການນໍາໃຊ້ທີ່ສໍາຄັນໃນຂົງເຂດຂອງກິ່ນຫອມ, ວັດສະດຸທີ່ເປັນປະໂຫຍດແລະອື່ນໆ. ສໍາລັບຕົວຢ່າງ, Citronitrile ເປັນນ້ໍາຫອມ nitrile ສາກົນໃຫມ່, ແລະ 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile ເປັນວັດຖຸດິບທີ່ສໍາຄັນໃນການກະກຽມວັດສະດຸໄປເຊຍກັນຂອງແຫຼວ. ມັນສາມາດເຫັນໄດ້ວ່າທາດປະສົມ cyano ຖືກນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງໃນຂົງເຂດຕ່າງໆເນື່ອງຈາກຄຸນສົມບັດທີ່ເປັນເອກະລັກຂອງມັນ [2].
ກຸ່ມ Cyano ມີ polarity ທີ່ເຂັ້ມແຂງແລະການດູດຊຶມເອເລັກໂຕຣນິກ, ສະນັ້ນມັນສາມາດເຂົ້າໄປໃນເລິກເຂົ້າໄປໃນທາດໂປຼຕີນຈາກເປົ້າຫມາຍທີ່ຈະປະກອບເປັນພັນທະບັດ hydrogen ກັບອາຊິດ amino ທີ່ສໍາຄັນ residues ໃນສະຖານທີ່ການເຄື່ອນໄຫວ. ໃນເວລາດຽວກັນ, ກຸ່ມ cyano ແມ່ນຮ່າງກາຍ isosteric bioelectronic ຂອງ carbonyl, halogen ແລະກຸ່ມປະຕິບັດຫນ້າອື່ນໆ, ເຊິ່ງສາມາດເສີມຂະຫຍາຍການພົວພັນລະຫວ່າງໂມເລກຸນຢາຂະຫນາດນ້ອຍແລະທາດໂປຼຕີນຈາກເປົ້າຫມາຍ, ດັ່ງນັ້ນມັນຖືກນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງໃນການດັດແປງໂຄງສ້າງຂອງຢາແລະຢາຂ້າແມງໄມ້ [1]. . ຕົວແທນຂອງ cyano ທີ່ປະກອບດ້ວຍຢາທາງການແພດປະກອບມີ saxagliptin (ຮູບ 1), verapamil, febuxostat, ແລະອື່ນໆ; ຢາກະສິກໍາປະກອບມີ bromofenitrile, fipronil, fipronil ແລະອື່ນໆ. ນອກຈາກນັ້ນ, ທາດປະສົມ cyano ຍັງມີມູນຄ່າການນໍາໃຊ້ທີ່ສໍາຄັນໃນຂົງເຂດຂອງກິ່ນຫອມ, ວັດສະດຸທີ່ເປັນປະໂຫຍດແລະອື່ນໆ. ສໍາລັບຕົວຢ່າງ, Citronitrile ເປັນນ້ໍາຫອມ nitrile ສາກົນໃຫມ່, ແລະ 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile ເປັນວັດຖຸດິບທີ່ສໍາຄັນໃນການກະກຽມວັດສະດຸໄປເຊຍກັນຂອງແຫຼວ. ມັນສາມາດເຫັນໄດ້ວ່າທາດປະສົມ cyano ຖືກນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງໃນຂົງເຂດຕ່າງໆເນື່ອງຈາກຄຸນສົມບັດທີ່ເປັນເອກະລັກຂອງມັນ [2].
2.2 ປະຕິກິລິຍາ electrophilic cyanidation ຂອງ enol boride
ທີມງານຂອງ Kensuke Kiyokawa [4] ໃຊ້ cyanide reagents n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) ແລະ p-toluenesulfonyl cyanide (tscn) ເພື່ອບັນລຸປະສິດທິພາບສູງ electrophilic cyanidation ຂອງທາດປະສົມ enol boron (ຮູບ 3). ໂດຍຜ່ານໂຄງການໃຫມ່ນີ້, β- Acetonitrile ຕ່າງໆ, ແລະມີລະດັບຄວາມກ້ວາງຂອງ substrates.
2.3 ປະຕິກິລິຍາ stereoselective silico cyanide catalytic ອິນຊີຂອງ ketones
ບໍ່ດົນມານີ້, ທີມງານບັນຊີລາຍຊື່ Benjamin [5] ລາຍງານໃນວາລະສານ Nature ຄວາມແຕກຕ່າງ enantiomeric ຂອງ 2-butanone (ຮູບ 4a) ແລະປະຕິກິລິຢາ asymmetric cyanide ຂອງ 2-butanone ກັບ enzymes, catalysts ອິນຊີແລະ catalyst ໂລຫະການປ່ຽນແປງ, ການນໍາໃຊ້ HCN ຫຼື tmscn ເປັນ cyanide reagent. (ຮູບ 4b). ດ້ວຍ tmscn ເປັນທາດປະຕິກອນໄຊຢາໄນ, 2-butanone ແລະລະດັບຄວາມກ້ວາງຂອງ ketones ອື່ນໆແມ່ນຂຶ້ນກັບປະຕິກິລິຍາ silyl cyanide enantioselective ສູງພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂ catalytic ຂອງ idpi (ຮູບ 4C).
ຮູບທີ 4 A, ຄວາມແຕກຕ່າງຂອງ enantiomeric ຂອງ 2-butanone. ຂ. asymmetric cyanidation ຂອງ 2-butanone ກັບ enzymes, catalysts ອິນຊີແລະ catalysts ການຫັນປ່ຽນໂລຫະ.
ຄ. Idpi ກະຕຸ້ນປະຕິກິລິຍາ silyl cyanide ທີ່ມີ enantioselective ສູງຂອງ 2-butanone ແລະລະດັບຄວາມກ້ວາງຂອງ ketones ອື່ນໆ.
2.4 ການຫຼຸດລົງຂອງ cyanidation ຂອງ aldehydes
ໃນການສັງເຄາະຂອງຜະລິດຕະພັນທໍາມະຊາດ, ສີຂຽວ tosmic ຖືກນໍາໃຊ້ເປັນ reagent cyanide ເພື່ອປ່ຽນ aldehydes ທີ່ເປັນອຸປະສັກ sterically ໄດ້ຢ່າງງ່າຍດາຍເຂົ້າໄປໃນ nitriles. ວິທີການນີ້ຖືກນໍາໃຊ້ຕື່ມອີກເພື່ອແນະນໍາອາຕອມຄາບອນເພີ່ມເຕີມເຂົ້າໄປໃນ aldehydes ແລະ ketones. ວິທີການນີ້ມີຄວາມສໍາຄັນໃນການກໍ່ສ້າງໃນການສັງເຄາະທັງຫມົດຂອງ Enantiospecific ຂອງ jiadifenolide ແລະເປັນຂັ້ນຕອນສໍາຄັນໃນການສັງເຄາະຜະລິດຕະພັນທໍາມະຊາດເຊັ່ນ: ການສັງເຄາະຜະລິດຕະພັນທໍາມະຊາດເຊັ່ນ: clerodane, caribenol A ແລະ caribenol B [6] (ຮູບ 5).
2.5 ປະຕິກິລິຍາ electrochemical cyanide ຂອງ amine ອິນຊີ
ໃນຖານະເປັນເຕັກໂນໂລຢີການສັງເຄາະສີຂຽວ, ການສັງເຄາະ electrochemical ອິນຊີໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງໃນຂົງເຂດຕ່າງໆຂອງການສັງເຄາະອິນຊີ. ໃນຊຸມປີມໍ່ໆມານີ້, ນັກຄົ້ນຄວ້າຫຼາຍກວ່າແລະຫຼາຍໄດ້ເອົາໃຈໃສ່ມັນ. PrashanthW. ທີມງານ Menezes [7] ບໍ່ດົນມານີ້ໄດ້ລາຍງານວ່າ amine ທີ່ມີກິ່ນຫອມຫຼື aliphatic amine ສາມາດຖືກ oxidized ໂດຍກົງກັບທາດປະສົມ cyano ທີ່ສອດຄ້ອງກັນໃນການແກ້ໄຂ 1m KOH (ໂດຍບໍ່ມີການເພີ່ມທາດ cyanide reagent) ທີ່ມີທ່າແຮງຄົງທີ່ຂອງ 1.49vrhe ໂດຍໃຊ້ຕົວເລັ່ງ Ni2Si ລາຄາຖືກ, ມີຜົນຜະລິດສູງ (ຮູບ 6) .
03 ບົດສະຫຼຸບ
Cyanidation ແມ່ນປະຕິກິລິຍາສັງເຄາະອິນຊີທີ່ສໍາຄັນຫຼາຍ. ເລີ່ມຕົ້ນຈາກແນວຄວາມຄິດຂອງເຄມີສາດສີຂຽວ, ສານໄຊຢາໄນທີ່ເປັນມິດກັບສິ່ງແວດລ້ອມຖືກໃຊ້ເພື່ອທົດແທນທາດຢາໄຊຢາໄນທີ່ເປັນພິດແບບດັ້ງເດີມແລະເປັນອັນຕະລາຍ, ແລະວິທີການໃຫມ່ເຊັ່ນ: ບໍ່ມີສານລະລາຍ, ບໍ່ມີທາດອາຍຜິດແລະ irradiation microwave ແມ່ນຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອຂະຫຍາຍຂອບເຂດແລະຄວາມເລິກຂອງການຄົ້ນຄວ້າ, ດັ່ງນັ້ນ. ເພື່ອສ້າງຜົນປະໂຫຍດທາງດ້ານເສດຖະກິດ, ສັງຄົມແລະສິ່ງແວດລ້ອມຢ່າງຫຼວງຫຼາຍໃນການຜະລິດອຸດສາຫະກໍາ [8]. ດ້ວຍຄວາມກ້າວຫນ້າຢ່າງຕໍ່ເນື່ອງຂອງການຄົ້ນຄວ້າວິທະຍາສາດ, ປະຕິກິລິຢາ cyanide ຈະພັດທະນາໄປສູ່ຜົນຜະລິດສູງ, ເສດຖະກິດແລະເຄມີສີຂຽວ.
ເວລາປະກາດ: ກັນຍາ-07-2022